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车用甲醇汽油金属腐蚀抑制剂的研究_李志刚

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2014 年第 21 卷第 2 期

化工生产与技术

Chemical Production and Technology

研究与开发
车用甲醇汽油金属腐蚀抑制剂的研究

李志刚 彭东辉 罗 勇 (上海化工研究院,上海 200062)

摘要 为解决甲醇汽油对车用金属构件腐蚀性加剧问题,以均匀设计安排实验、采用静态

腐蚀挂片法,研究开发了新型金属腐蚀抑制剂,其作用机理是各组分“协合”作用,在金属

表面形成了有效的保护膜,抑制酸腐蚀和其他腐蚀行为。 结果表明,在质量浓度 460 mg/L

甲酸的 M30 甲醇汽油介质中,质量浓度 454 mg/L 该腐蚀抑制剂(其中有机羧酸、不饱脂肪

酸、有机含氮杂环 化合物及一种活性阴离 子 的 质 量 浓 度 分 别 为 68.0、322、32.0、32.0 mg/L)

对 45# 钢、H65 黄铜、T2 紫铜的缓蚀率可分别达到 97.06%、97.46%和 99.08%。

关键词 甲醇汽油;金属腐蚀抑制剂;缓蚀效率;均匀设计

中图分类号 TQ047.5

文献标识码 A

DOI 10.3969/j.issn.1006-6829.2014.02.004

· 19 ·

从 20 世纪 70 年代研发甲醇燃料至今, 我国车 用甲醇燃料研发经历了模拟探讨、 创新实验和产业 化示范 3 个阶段, 得出了在现代工业快速发展的中 国发展车用甲醇燃料符合中国国情的结论。“以醇代 油”,可以节约石油资源、降低大气污染、保护环境。
然而,大多数学者研究发现,甲醇汽油在使用过 程中主要存在 2 个问题:一是相分离问题;二是由于 甲醇汽油中水分的存在将激活金属的酸腐蚀和电化 学腐蚀问题,当汽油中不含水分时,酸性腐蚀是很弱 的,主要是活性硫化物引起的铜片腐蚀,而甲醇汽油 中水分的存在,将引起酸的电离,激活金属的酸腐蚀 和其他腐蚀行为,其原因是:甲醇本身在生产、运输 及燃烧过程中发生游离基反应:
CH3OH+O2 → HCOOH+H2O, 生成的氧化产物甲酸等有机酸对环带金属的腐 蚀[1-2]。 国内也有很多学者发表了他们的研究成果,在 此基础上,本研究提出了新的解决方案 。 [3-4] 根据金 属腐蚀机理, 对金属腐蚀抑制剂的组成和用量进行 了实验, 以期解决汽车供油系及储运设备的金属腐 蚀问题。
1 实验部分
1.1 仪器与试剂 数显游标卡尺(精度 0.02 mm)、温度计、蛇形冷

凝 管 、广 口 瓶 (1 L)、恒 温 水 浴 、电 子 天 * (精 度 0.1 mg),金属试片 40 mm×13 mm×2 mm,有机羧酸(R)、 不 饱 脂 肪 酸 (Y)、 有 机 含 氮 杂 环 化 合 物 (B) 及 一 种 活 性阴离子(K),无水乙醇和丙酮(分析纯)。 1.2 腐蚀性评价方法
参照 GB/T 378—64 等的方法,选用静态腐蚀挂 片法[5-7]。 实验步骤如下:
金 属 试 片 用 粒 度 为 600#、800# 和 1000# 的 砂 纸 逐级打磨至光亮, 依次用无水乙醇和丙酮洗涤后风 机吹干、称量。 分别浸入到含有定量甲酸、腐蚀抑制 剂,以及含有定量甲酸、无腐蚀抑制剂的 M30 甲 醇 汽油腐蚀试液中,用橡胶塞封口,外接冷凝管与大气 接通,每组*行试样 2~3 个,时间为 168 h。 实验结 束后,取出试样,在流动自来水中除去腐蚀产物,再 用无水乙醇脱水,丙酮擦洗、干燥、称量,计算腐蚀率 和缓蚀效率。
金属腐蚀速率 v 的计算: v=(m0-m1)/(St)。
式中:v 为腐蚀速率,m0 和 m1 分别为金属试样 腐蚀前、后的质量,S 为试样表面积,t 为腐蚀时间。
缓蚀效率 η 的计算: η=(v0-vi)×100%/v0。
式中:v0 和 vi 分别为空白和含腐蚀抑制剂的金 属试样腐蚀速率。

基金项目:上海市科委人才计划(12XD1421700) 收稿日期:2014-01-06

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李志刚等 车用甲醇汽油金属腐蚀抑制剂的研究

研究与开发

2 结果与讨论
2.1 甲醇汽油腐蚀试液的组成 甲醇汽油对车用金属构件的腐蚀与汽油相比较
严重,甲醇以及甲醇燃烧反应过程中产生的甲醛、甲 酸、 大量水蒸汽、 未燃甲醇等均对金属表面有腐蚀 性,会给发动机燃料系统造成腐蚀[8]。 甲酸和大量水
??? 蒸汽是引起甲醇汽油腐蚀金属的主要原因, 在做腐 ??? 蚀实验时, 在甲醇汽油模拟实验液中加入了一定量
甲酸作为腐蚀促进剂。 参照国外乙醇汽油研究专利中的方法[9],在实验
液中加入质量浓度为 460 mg/L 的甲酸,甲酸含量与 国外学者研究乙醇汽油时加入乙酸的含量相比有所 提高,腐蚀环境更为苛刻。 实验液组成:质量分数分 别为 70%的 汽 油 、25%的 甲 醇 、5%的 腐 蚀 抑 制 剂 和 质量浓度 460 mg/L 的甲酸。 2.2 金属腐蚀抑制剂的配制
选取有机羧酸(R)、不饱脂肪 酸 (Y)、有 机 含 氮 杂环化合物(B)及一种活性阴离子(K)的质量浓度 4 个因素作为腐蚀抑制剂组元,按 L6(64)均匀设计表安 排实验,每个因素拟取 6 水*,以缓蚀效率为评价指 标,提出了以下几种腐蚀抑制剂配方,见表 1。
?????????? 表1甲醇汽油腐蚀抑制剂组分构成

白实验(不加腐蚀抑制剂)作对照,每组*行实验 3

片,结果取 3 片的*均。

2.4.1 对黄铜 H65 的缓蚀效果

腐蚀抑制剂对黄铜 H65 的缓蚀效果见表 2。

表 2 黄铜 H65 的 4 因素均匀设计及实验结果 Tab 2 Four factors of uniform design and experimental results of brass H65

ρ /(mg,L )

v/(?g, η /

,,, R

YB

K h ,cm )

%

1

68 162 20 32 0.022 4 97.1

2

88 242 32 29 0.045 9 99.4

3 108 322 16 26 0.182 0 97.6

4 128 122 28 23 0.045 2 99.4

5 148 202 12 20 0.045 7 99.4

6 168 282 24 17 0.045 4 99.4

,,

7.620

由表 2 可以看出,在实验范围内,6 组腐蚀抑制 剂用量充足,对黄铜 H65 有很好保 护 效 果 ,缓 蚀 效 率在 97%以上。 2.4.2 对紫铜 T2 的缓蚀效果
腐蚀抑制剂对紫铜 T2 的缓蚀效果见表 3。
表 3 紫铜 T2 的 4 因素均匀设计及实验结果 Tab 3 Four factors of uniform design and experimental results of red copper

Tab 1 Components of methanol gasoline corrosion inhibitor ρ /(mg L )

ρ /(mg L )

v/(?g

η/

R Y B K h cm )

%

R

Y

B

K

1

68 162 20 32 0.087 0

99.1

1

68

162

20

32

2

88 242 32 29 0.091 3

99.1

2

88

242

32

29

3 108 322 16 26 0.045 4

99.5

3

108

322

16

26

4 128 122 28 23 0.091 6

99.1

4

128

122

28

23

5 148 202 12 20 0.090 8

99.1

5

148

202

12

20

6 168 282 24 17 0.045 3

99.5

6

168

282

24

17

9.78

加入溶剂, 再将称量后的各组分依次加入烧杯 中,搅拌至形成淡黄色微稠、均匀透明液体。 2.3 研究对象及温度的选择
甲醇对汽车金属部件具有腐蚀性, 尤其对发动 机燃料系统如油箱、燃油泵、油路、喷油器等的锌镀 层和焊接钢管、铜、锌等都有不同程度的腐蚀作用, 导致汽车的耐久性变差[10]。 结合探索实验结果及前 人研究成果— ——甲醇本身在常温不和铝反应, 在有 水分的时候,铝表面形成一层氧化膜,也不和甲醇反 应[11]。 本实验主要选择黄铜 H65、紫铜 T2、钢 45# 为 研究对象,以(25±1) ℃作为实验温度。 2.4 腐蚀实验
选用上述 6 组腐蚀抑制剂做缓蚀实验, 并用空

由表 3 可以看出,在实验范围内,6 组腐蚀抑制 剂用量充足,对紫铜 T2 有很好保护效果,缓蚀效率 在 99%以上。 空白实验的溶液变色严重,变为绿褐 色,说明无腐蚀抑制剂时腐蚀严重。 2.4.3 对钢 45# 的缓蚀效果
腐蚀抑制剂对钢 45# 的缓蚀效果见表 4。 由表 4 可以看出,在相同实验条件下,6 组腐蚀 抑制剂对钢 45# 的缓蚀效率明显低于黄铜 H65 和紫 铜 T2。 借助数据分析工具对实验结果进行拟合, 探索 在实验范围内缓蚀效率的极大值以及各组元的最优 用量。 选取 R、Y、B、K 的质量浓度 4 个变量,对表 4 的实验数据用数据处理软件进行回归拟合, 建立各

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表 4 钢 45# 的 4 因素均匀设计及实验结果 Tab 4 Four factors of uniform design and experimental results of steel 45#

ρ/(mg L-1)

v/(?g

η/

R Y B K h-1 cm-2)

%

1

68 162 20 32 0.817

92.0

2

88 242 32 29 0.708

94.1

3

108 322 16 26

1.53

90.6

4

128 122 28 23

1.26

90.0

5

148 202 12 20

1.93

87.2

6

168 282 24 17

1.48

90.1

14.9

组元与缓蚀效率的特征方程,同时,对该模型进行显 著性检验,最大拟合误差为 0.000 3,与剩余标准偏 差 S=0.000 7 的比为 0.43,P=0.019 3<0.05, 相关系 数 R=0.999 9,调整 后 的 相 关 系 数 Ra=0.999 6,得 到 特征方程:
η=0.917+[5.653ρ(R)ρ(B)/(g2·L-2)][29.231ρ(R)ρ(K)/(g2·L-2)]+[4.590ρ(Y)ρ(K)/(g2·L-2)]+
[54.917ρ(B)ρ(K)/(g2·L-2)]。 在 η 取最高值 96.94%时,4 个因素优化值分别 为 68.0、322、32.0、32.0 mg/L。 利用上述拟合结果配 制腐蚀抑制剂在相同实验条件下进行静态腐蚀挂片 验证实验,结果为 97.06%,模型预测值与实验测值 相对误差为 0.12%。 综合以上实验结果可以看出, 腐蚀抑制剂 R、 Y、B、K 的质量浓度分别为 68.0、322、32.0、32.0 mg/L 时,对不同材质的试片均有良好的缓蚀效果,故选定 这 1 组作为优化缓蚀剂配方。 2.5 缓蚀机理探讨 腐蚀抑制剂是一种多官能团复合物, 由有机酸 合成的化合物、氮杂环类和活性阴离子复配而得。极 性基团吸附在铜、铝等金属表面,非极性长链在金属 表面形成保护膜,阻止离子对金属的电化学腐蚀。金 属表面形成的保护覆膜也减弱了甲醇汽油中活性硫 的腐蚀,复合物中部分官能团与 Fe 等活性质点形成 具有一定强度的络合物, 在钢的表面上形成致密覆 膜层,阻止活泼金属腐蚀。 特征方程中有 ρ(R)ρ(B)、 ρ(R)ρ(K)、ρ(Y)ρ(K)等 2 次项,说明各腐蚀抑制组元间 存在“协合”作用。K 为活性阴离子,同许多在酸中形 成阳离子的有机物,如鎓型有机物、氮杂环化合物等 产生明显的“协合作用”,B 是钢、银等有色金属的缓 蚀剂, 对抑制紫铜和黄铜的变色最为有效与 R 有 “协合作用”[12]。 根据特征方程,固定 ρ(Y)和 ρ(K)这 2 个因素为优化值,得到 R、B 的质量浓度与缓蚀效率

的响应曲面如图 1。
图1 响应曲面 Fig 1 Response surface 同时,根据特征方程模型,可得到各腐蚀抑制组
元对缓蚀效率影响的单因素响应值。 将 4 个组元在 实 验 质 量 浓 度 范 围 内 分 别 折 合 成 0~1 响 应 区 间 ,4 个组元中固定 3 组,变化 1 组,得出此腐蚀抑制组元 浓度在实验质量浓度范围内变化对缓蚀效率的单因 素响应值,见图 2。
图 2 腐蚀抑制组元对缓蚀效率的单因素响应值 Fig 2 Single factor response values of corrosion inhibiting
component to inhibition efficiency
由图 2 可见腐蚀抑制组元 R 的质量浓度对缓 蚀效率 影 响 最 大 ,其 次 分 别 为 B、Y、K,在 配 置 腐 蚀 抑制剂时精确控制 R 的含量可保证腐蚀抑制剂的 使用性能。
3 结论
以均匀实验设计安排实验, 采用静态腐蚀挂片 法筛选和评价出了 M30 甲醇汽油体系中腐 蚀 抑 制 剂各组元的优化含量,R、Y、B、K 的质量浓度分别为 68.0、322、32.0、32.0 mg/L。
在含有甲酸的 M30 甲醇汽油体系中,经腐蚀挂 片失量实验验证,黄铜 H65、紫铜 T2、钢 45# 3 种材 料的缓蚀效率可达 97%及以上。 (下转第 29 页)

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表 4 停留时间对选择性和转化率的影响 Tab 4 Effect of reaction time on silicon conversation
and triethoxysilane selectivity

/h

/%

/%

2.0

72.5

78.5

2.5

96.3

98.6

3.0

97.3

98.8

3.5

97.2

98.9

4.0

76.6

98.9

3 结论
研究了 GBL 与 正 丙 基 胺 直 接 合 成 1-正 丙 基2-吡咯烷酮方法,在 n(C3H9N):n(C4H6O2)=1.26:1.0,反 应温度 255~260 ℃、 时间 3.0~3.5 h、 压 力 4.5~5.0 MPa 的条件下,正丙基胺与 GBL 合成 1-正丙基-2吡咯烷酮,GBL 转化率≥98%, 目标产物选择性≥ 97%,目标产物的纯度可以达到 99.86%以上。
以本方法合成 1-正丙基-2-吡咯烷酮, 解决了 以磷酸作为催化剂合成过程中对设备腐蚀、 后续分 离提纯困难的缺点,工艺简单、操作方便、转化率及

选择性高、成本低;具有重要应用价值。
参考文献
[1] 张志德,陈玉琴,林凤珍,等. 1-苄基-2- 吡咯烷酮的合成[J]. 精细化工, 2004,21(11): 869-871.
[2] 张志德,陈春风,陈玉琴,等. 1-苄基-2-吡咯烷酮的 合 成[J]. 精细与专用化学品, 2005,13(15): 18-20.
[3] 霍东霞. α-吡咯烷酮的合成[J],郑州轻工业学院学报,1993, 8(4): 14-19.
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[6]吴 彦 彬. 实 验 室 合 成 N-环 己 基 吡 咯 烷 酮 影 响 因 素 研 究[J]. 化工中间体, 2013(4): 47-49.
[7] 沈 宸,周 维 友,陈 群. ZSM-5 分 子 筛 气 相 合 成 N-甲 基 吡 咯 烷酮[J]. 石油炼制与化工, 2013,44(1): 51-55.
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[9] 杨绿. N-烷基吡咯烷酮合成工艺研究[D]. 杭州:浙江大学, 2005.

(上接第 21 页) 所制腐蚀抑制剂油溶性好、用量少、不改变油品
性质,可望促进推广应用甲醇汽油。
参考文献
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耐蚀金属材料及防蚀技 术[M]. 2 版. 北 京:化 学 工 业 出 版 社, 1993.

巴斯夫计划剥离法国液体色母粒业务
德国巴斯夫公司已经签署一份协议,计划向全球领先的 聚 烯 烃 和 色 母 粒 公 司 Audia 国 际 公 司 剥 离 其 位 于 法 国 克 莱 蒙 特 l'Oise 的 液 体 色 母 料 业 务 。 该 交 易 预 计 在 2014 年 中 期 完成,具体的财务细节没有对外透露。 巴斯夫公司表示,液体 色母粒业务是公司的小型业务,不是公司未来重点发展的领 域。 巴斯夫作为全球领先的色母粒供应商,将继续重点发展 其固体和粉末色母粒业务。

凯米拉计划收购巴斯夫 AKD 乳剂业务
凯米拉公司将收购巴斯夫旗下全球烷基烯酮二聚体 (AKD)乳剂业务。 该交易的具体财务 细 节 还 没 有 对 外 公 布 。 该交易预计在 2014 年*肽晖瓿伞 凯 米 拉 公 司 是 全 球 造 纸 和纸浆化学 工业的领先者, 此次 收 购 巴 斯 夫 公 司 AKD 乳 剂 业务是公司长期发展战略的一部分,公司将进一步强化服务 于造纸工业客户的能力,尤其是欧洲大陆市场。
(庞晓华)

2014,21(2)

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ABSTRACTS

Research on Liquid Crystal of Fluoride Steroidal
Shen Yuehai1, Li Jixiang2, Ma Yayun2, Wen Jianxun2 (1.Kunming University of Science and Technology, Kunming 650500;
(2.Shanghai Tianwen Chemical Co., Ltd, Shanghai 200232 ) Abstract: This paper reconstructed end group of short chain in 3β and 17β position with fluoride groups, researched the relationship of structure and liquid crystal, then developed fluoride cholesteric phase liquid crystal using its carbon atoms chiral structure of liquid crystal nucleus, and explored the possibility of cholesteric phase liquid crystal materials development. The fluoride functional groups such as fluorinated aromatic and perfluorinated alkyl were brought into the 3β substituents of steroid liquid crystal to investigated the effect on structure-activity relationship; The hyodeoxycholic acid was one natural steroidal which was easy to get and could easily convert to 3β -hydroxy - 5 - bile acid which had planar structures; Examined the influence of different groups on the structure activity relationship through transforming its 17 - side chain using different methods. Analyzed the liquid crystal phase change by polarizing microscope with a heating stage and differential scanning calorimetry, results showed that fluoride cholesteric phase liquid crystal with variety high-definition highlights may used as additive to cholesteric phase liquid mixtures. Keywords: fluoride liquid crystal; cholesteric phase liquid crystal; hyodeoxycholic acid; polarizing microscope; additive

Oxidized Graphene-Polytetrafluoroethylene Nanocomposites and their Properties
Wang Yonghu1, Wang Lingjuan1, Song Liming1, Wang Haifeng2, Xu Yi2, Yang Hui2 (1. Zhejiang Jindi Holding Group Co., Ltd, 311245;
2. Zhejiang California International NanoSystems Institute, Zhejiang University, 310029: Hangzhou) Abstract: Polytetrafluoroethylene (PTFE) nanocomposites filled with oxidized graphene (OG) were prepared, and the effect of the weight percent of OG and the addition of nanometer Al2O3 on the tribological and mechanical properties of PTFE were investigated. It was shown that OG could increase the wear resistance of PTFE and remain the low friction coefficients PTFE; the addition of nanometer Al2O3 could further enhance the wear resistance of nanocomposites one order of magnitude; the tensile strength and elongation at break of PTFE decreased while the hardness of PTFE increased due to the addition of OG. Keywords: polytetrafluoroethylene(PTFE); oxidized graphene; wear resistance properties; friction coefficients

Continuous Catalytic Hydrogenation of Itaconic Acid over Nickel-based Catalysts
Tao Junhong, Li Xiaonian, Jiang Dahao (Institute of Industrial Catalysis, Zhejiang University of Technology, Hangzhou 310032) Abstract: Nickel/silica catalysts were used in continuous catalytic hydrogenation of itaconic acid. The effects of Ni contents, reaction temperature and pressure on the reaction were investigated and reaction conditions were optimized, the physic-chemical properties and catalytic performances of the prepared catalysts were investigated by BET, X -ray diffraction (XRD) and high -resolution transmission electron microscopy (HRTEM). The results showed that the specific surface area of the prepared nickel/silica catalysts could reach 236.2 m2/g. Under the reaction conditions of 70 ℃ and 3 MPa, the itaconic acid conversion ratio of 80.6%, selectivity to methylsuccinic acid of 88.1% can be achieved respectively. Keywords: nickel; silica; catalytic hydrogenation; continuous; itaconic acid

Study on the Corrosion Inhibitors for Metal of Vehicle-Used Methanol Gasoline
Li Zhigang, Peng Donghui, Luo Yong (Shanghai Research Institute of chemical industry, Shanghai, 200062) Abstract:To solve the problem of automotive metal components corrosive increased by methanol gasoline, a uniform design method was adopted to arrange experiments, a novel metal corrosion inhibitor was developed using static coupon corrosion method. The action mechanism was "synergistic action" of components to form the effective protective film on metal surface which effectively prevent the

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corrosion of acid and the others. The result showed that the composite corrosion inhibitor (mass concentration was 454 mg/L, including organic carboxylic acids, unsaturated fatty acid, organic nitrogen heterocyclic compound and active anion whose mass concentration were respectively 68.0 mg/L, 322 mg/L, 32.0 mg/L, 32.0 mg/L) have a good inhibitive effects in M30 methanol gasoline with the formic acid (mass concentration was 460 mg/L), and the inhibition efficiency of the inhibitors to carbon steel (45#), brass (H65) and copper (T2) could reach 97.06%, 97.46% and 99.08% respectively. Keywords: methanol gasoline; metal corrosion inhibitor; inhibition efficiency; uniform design

Preparation and Application of Coated Mesoporous Carbon/Honeycomb Ceramic Monolithic Catalyst
Hu Wenyuan, Ma Lei, Zhang Qunfeng, Lu Chunshan, Feng Feng, Li Xiaonian (Institute of Industrial Catalysis, Zhejiang University of Technology, Hangzhou 310032) Abstract: The carbon coated honeycomb ceramic (C/HC) monolithic catalysts prepared with furfuryl alcohol resin as carbon precursor were designed as vapor phase catalytic in the reaction of HCl removal from 1,1,2,2-tetrachloroethane. The pore structures of carbon coating were adjusted by the addition of polyethylene glycol (PEG) and sodium hydroxide. Scanning electron microscope and N2 physical adsorption results showed that the carbon coating was well dispersed on the surface of the honeycomb ceramic. The addition of PEG results in the pore structure of carbon coating changed from microporous to mesoporous. Mesoporous carbon coating could be adjusted by changing the molecular weight of PEG, the amount of PEG or the concentration of sodium hydroxide solution. The catalytic performance of the C/HC monolithic catalyst was determined by the mesoporous carbon coating. The catalytic activity of developed mesoporous C/HC monolithic catalyst was higher than that of microporous activated carbon catalyst. Keywords: carbon; honeycomb ceramic; monolithic catalyst; 1,1,2,2-tetrachloroethane; polyethylene glycol; mesopore

Novel Synthesis Method of 1- Npropyl -2-Pyrrolidone
Wu Yanbin, Wu Zhengling (MYJ Chem Co., Ltd, Puyang, Henan 457000) Abstract: 1-Npropyl-2-pyrrolidone was prepared with propylamine and γ-butyrolactone as raw materials. The results show that when the molar ratio of propylamine and γ-butyrolactone was 1.26:1.0, the reaction temperature was 255 ~260 ℃, the reaction time was 3.0~3.5 h, the reaction pressure was 4.5~5.0 MPa, the conversion of γ-butyrolactone was above 98.15%, the purity of target product N-benzyl-pyrrolidone was 97.25%. The method solved the shortcomings of equipment corrosion and subsequent difficulties such as separation and purification in synthesis process with phosphoric acid as catalyst, and could been characterized such as technology simple, operation convenient, conversion and selectivity high and cost low, so it had important application value. Keywords: 1-npropyl-2-pyrrolidone; γ-butyrolactone; propylamine; synthesis

Research on Synthesis Process of (S)-Indoline-2-Formic Acid
Zhang Miao1, Xia Jiansheng2, Lv Hongchu2, Xie Yuanyuan1, Li Jiangjun1 (1. Key Laboratory for Green Pharmaceutical Technologies and Related Equipment of Ministry of Education,
College of Pharmaceutical Sciences, Zhejiang University of Technology, Hangzhou; 2. Zhengjiang Changming Pharmaceutical Co., Ltd, Tiantai , Zhejiang 321300)
Abstract: (S)-Indoline-2-formic acid is a key intermediate of perindopril and other antihypertensive agents. The paper studied the synthesis process of (S)-indoline-2-fabric acid using (S)-2-acetamido-3-(2-chlorophenyl) methyl propanoate as raw material and cuprous chloride (CuCl) as catalyst through hydrolysis and coupling reactions. The effects of reaction medium, catalyst and its dosage, base and its dosage, temperature etc on the coupling reaction were discussed. The optimized conditions were: water was solvent, molar ratio of 2-chloro-L-phenylalanine hydrochloride, CuCl and sodium carbonate was 1.0:0.05:2.5, under which condition the total yields reached 90.9%. The process had better prospects for industrial application due to its advantages of raw material was easy to get, high efficient and economic, simple process and green environmental protection. Keywords: (S)-indoline-2-fabric acid; 2-chloro-L-phenylalanine hydrochloride; perindopril; synthesis; cuprous chloride (CuCl)




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